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費托合成
煤間接液化技術(shù)
費托合成（Fischer–Tropsch process），又稱F-T合成，是以合成氣（一氧化碳和氫氣的混合氣體）為原料在催化劑和適當(dāng)條件下合成以液態(tài)的烴或碳?xì)浠衔?/a>（hydrocarbon）的工藝過程。在1925年，由就職于位于魯爾河畔米爾海姆市馬克斯·普朗克煤炭研究所的德國化學(xué)家弗朗茲·費歇爾和漢斯·托羅普施所開發(fā)的。
基本信息
| 中文名 | 費托合成 |
| 外文名 | Fischer-tropsch synthesis |
| 流程 | 煤氣化、氣體凈化 |
| 屬于 | 煤間接液化技術(shù) |
| 釋義 | 以合成氣為原料在催化劑和適當(dāng)條件下合成以液態(tài)的烴或碳?xì)浠衔?/div> |
| 相關(guān)人物 | 弗朗茲·費歇爾、漢斯·托羅普施 |
收起
內(nèi)容簡介
反應(yīng)機制
催化劑
各種催化劑可用于費-托工藝，最常見的是過渡金屬鈷，鐵和釕。也可以使用鎳，但傾向于有利于甲烷形成（“甲烷化”）。
歷史介紹
早期工作
由一氧化碳和氫氣合成有價值的產(chǎn)物最早可以追溯到化學(xué)家保羅·薩巴捷(Paul Sabatier) 和 Jean Baptiste Senderens 的工作，早在 1902 年他們就報道了當(dāng)一氧化碳和氫氣在大氣壓和 200～300°C 條件下經(jīng)由分散的鎳或鈷通過時可以生成甲烷。這個過程會增加城市燃?xì)獾臒嶂担⑶页テ渲兴挠卸疽谎趸迹捎诔杀驹蛭茨軐崿F(xiàn)。因為他在加氫反應(yīng)成果，薩巴捷被授予1912年諾貝爾化學(xué)獎。
1910年德國化學(xué)家進(jìn)行了這方面的系統(tǒng)性工作。1913年巴斯夫化學(xué)公司首先提出了使用鈷催化劑由一氧化碳在加壓高溫情況下加氫制造醇、醛、酮、酸及烴類的專利。當(dāng)時的巴斯夫公司的研究重點是一氧化碳?xì)浠a(chǎn)甲醇。
威廉皇帝煤炭研究所的工作
1920年代在米爾海姆市威廉皇帝煤炭研究所工作的德國化學(xué)家弗朗茲·費歇爾和漢斯·托羅普施對此反應(yīng)低壓合成的研究使得該技術(shù)得到廣泛的工業(yè)化。因為德國煤炭豐富而石油貧乏，在第二次世界大戰(zhàn)期間德國的費托合成燃料投入大規(guī)模生產(chǎn)。在1935至1939年間，德國先后建成了年總產(chǎn)量達(dá)70萬噸以鈷系催化劑合成烴類的九個工廠，為當(dāng)時的德國提供了大量的合成燃料，其中大部分用作發(fā)動機燃料。從1944年起，費托產(chǎn)量的40%被用來作為化工原料，原來的鈷基催化劑也逐漸被鐵基催化劑所取代。費托產(chǎn)量估計占到德國的9%戰(zhàn)爭生產(chǎn)燃料和25%的汽車燃料。
美國礦務(wù)局（USBM）于1946年在合成液體燃料法案啟動的一項計劃中，聘用七名回紋針行動（Operation Paperclip）的合成燃料科學(xué)家在路易斯安那(密蘇里州)市的費-托工廠。
二戰(zhàn)戰(zhàn)后
在第二次世界大戰(zhàn)以后，能源和化學(xué)工業(yè)開始轉(zhuǎn)向以石油為原料，費托合成曾失去了它的經(jīng)濟(jì)活力。1962年德國最后一個費托合成工廠關(guān)閉。但1970年代以來，由于石油危機以及長遠(yuǎn)上石油和天然氣貯量的限制，對由煤生產(chǎn)的合成氣通過費托合成以合成烴類及含氧化合物又重新引發(fā)了廣泛興趣。這一階段對費托合成工藝的改善及一氧化碳與氫氣相互作用的機理都有比較深入的研究。
目前，以煤為原料通過費托合成法制取的輕質(zhì)發(fā)動機燃料，在經(jīng)濟(jì)上尚不能與石油產(chǎn)品相競爭，但是，對于具有煤炭資源豐富廉價而石油資源貧缺的國家或地區(qū)解決發(fā)動機燃料的需要，費托合成法是可行的。
原料轉(zhuǎn)變
生物燃料作為原料轉(zhuǎn)變一部分的重點是燃料生產(chǎn)。費托合成再次獲得研究和開發(fā)的關(guān)注。雖然在歐洲的第二代生物燃料的生物質(zhì)變液體燃料被特別鼓勵，但是尚未有生物質(zhì)變液體燃料(BTL)的生產(chǎn)投產(chǎn)。個別試點項目已經(jīng)啟動，現(xiàn)已資不抵債科林工業(yè)公司想在薩克森州弗賴貝格的一個工廠，生產(chǎn)其指定的SunFuel和SunDiesel生物質(zhì)變液體燃料。
商業(yè)化介紹
費托合成已被應(yīng)用在大型的天然氣液化和煤炭液化設(shè)施中：比如在卡塔爾的拉斯拉凡市的殼牌公司珍珠天然氣制油設(shè)施。這種大型設(shè)施很容易受到高資本成本，高運行和維護(hù)費用，不確定和不穩(wěn)定原油價格，以及環(huán)境保護(hù)問題的影響。
薩索爾公司(SASOL)
最大規(guī)模的實施費托技術(shù)是在南非的薩索爾公司（SASOL）的在一系列的工廠。南非是一個有豐富煤炭資源和有貧乏石油資源的國家。第一座工廠在1952年開啟，位于首都約翰內(nèi)斯堡以南40英里。薩索爾公司使用煤和現(xiàn)在的天然氣作為原料生產(chǎn)各種合成石油產(chǎn)品，包括該國家的大多數(shù)柴油。
薩索爾公司在2012年12月宣布，計劃在路易斯安那州的韋斯特萊克建立一個日產(chǎn)96,000桶的工廠，從在路易斯安那州和得克薩斯州的緊頁巖層中的天然氣作為原料。成本估計為$110億和$120億美元之間，有來自路易斯安那州的$20億美元的稅收減免。計劃中的工廠將包括一個煉油廠和化工廠。
2017年11月，薩索爾公司取消了在路易斯安那州韋斯特萊克（Westlake）建設(shè)GTL工廠的計劃。
南非石油(PetroSA)
南非石油(PetroSA)是一家南非公司，曾榮獲2008年度項目創(chuàng)新石油經(jīng)濟(jì)獎，在南非在莫塞爾灣擁有世界上最大的的天然氣合成油設(shè)施。該煉油廠是每日生產(chǎn)36,000桶，在2011年已完成的半商業(yè)化示范，開始為商業(yè)化生產(chǎn)準(zhǔn)備鋪平道路。該技術(shù)可用于將天然氣，生物質(zhì)或煤轉(zhuǎn)化為合成燃料。
卡塔爾拉斯拉凡
新的天然氣制油費托設(shè)施珍珠天然氣制油在2011年開始運作，位于卡塔爾的拉斯拉凡市。它采用鈷催化劑在230°C條件下，以140,000桶每日（22,000立方米每日）的速度將天然氣轉(zhuǎn)化為液體石油，并額外生產(chǎn)120,000桶（19,000立方米）的石油當(dāng)量的液化天然氣和乙烷。在拉斯拉凡的第一座天然氣制油工廠于2007年投產(chǎn)，被稱為Oryx GTL工廠，并有容量34000桶/天。工廠利用薩索爾漿相餾出工藝(Sasol slurry phase distillate process)，它使用鈷催化劑。Oryx GTL工廠是卡塔爾石油公司和薩索爾公司（SASOL）的合資企業(yè)。
2006年4月，利用中科院山西煤炭化學(xué)研究所自創(chuàng)技術(shù)（費托合成、煤基液體燃料合成漿態(tài)床技術(shù)），由煤化所牽頭聯(lián)合產(chǎn)業(yè)界伙伴內(nèi)蒙古伊泰集團(tuán)有限公司、神華集團(tuán)有限責(zé)任公司、山西潞安礦業(yè)（集團(tuán)）有限責(zé)任公司、徐州礦務(wù)集團(tuán)有限公司等和科研機構(gòu)共同出資組建成立了中科合成油技術(shù)有限公司。實現(xiàn)了中國的煤炭間接液化技術(shù)的真正產(chǎn)業(yè)化。
其他
在美國和印度，一些煤炭生產(chǎn)州已經(jīng)投資了費托合成工廠。在賓夕法尼亞州，廢物管理和處理公司（Waste Management and Processors，Inc.）由州政府資助，實施由殼牌公司（Shell）和薩索爾公司（SASOL）許可的費托技術(shù)，將所謂的廢煤（采礦過程中的剩余物）轉(zhuǎn)化為低硫柴油燃料。
工藝效率
使用傳統(tǒng)的費托合成技術(shù)，該工藝的碳效率從25%到50%，熱效率約為50%，對于CTL設(shè)備理想化率為60%，GTL設(shè)備的效率約為60%理想化到80%的效率。
有關(guān)信息
費托合成相關(guān)的文章
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